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Makrozyklische NHC-Liganden zur Stabilisierung hochvalenter Metallionen

Iris Klawitter

In der Natur werden Reaktionen von Enzymen auf außergewöhnliche Weise katalysiert. Hochvalente Metallionen stellen in einigen dieser Enzyme Schlüsselintermediate in den Katalysezyklen dar. Besonders intensiv untersucht werden hierbei die hochvalenten Eisen-haltigen Enzyme, die in der Lage sind, unaktivierte C–H Bindungen zu oxidieren. Jedoch treten derartige interessante Spezies vermutlich auch in Nickel- und Kupfer-katalysierten Reaktionen auf.In der homogenen Katalyse sind N-heterozyklische Carbenliganden (NHCs) zu einem der populärsten Liganden mit einer Vielzahl von Anwendungen avanciert. Ihre organometallischen Komplexe weisen eine hohe Stabilität auf, wodurch sie sich hervorragend für den Einsatz in Oxidationsreaktionen eignen.Vor diesem Hintergrund werden in der vorliegenden Arbeit makrozyklische NHC-Liganden für eine exklusive organometallische Koordination und in Kombination mit klassischen Stickstoffliganden zur Synthese von Eisen-, Kupfer- und Nickelkomplexen verwendet. Die Komplexe werden durch ein breites Methodenspektrum charakterisiert und ihre Oxidationseigenschaften analysiert. Es wird ein neuartiger Nitrido-verbrückter Dieisen(III)-Komplex synthetisiert und mechanistische Untersuchungen zur Reaktivität des literaturbekannten ersten organometallischen Oxoeisen(IV)-Komplexes vorgestellt.

Synthese und Anwendung ... - Wiley Online Library Dieser Aufsatz gibt eine Übersicht über Übergangsmetallkomplexe mit wasserlöslichen NHC‐Liganden. Bekannte Routen zur Einführung von Wasserlöslichkeit durch gezieltes Ligandendesign werden beleuchtet, und einige allgemeine Eigenschaften wasserlöslicher NHC‐Komplexen werden diskutiert.

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9783739230443 ISBN
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Aktuelle Bewertungen

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Sofya Voigtuh

Sterisch sehr anspruchsvolle NHC‐Liganden. Während Substituenten im Rückgrat eines NHCs vor allem dessen elektronische. Eigenschaften beeinflussen, ist ... Synthese von NHC-Metall Komplexen durch thermische Freisetzung ... Übergangsmetalle, welche durch stabilisierende Liganden vor Metallagglomerisation geschützt sind. Am weitesten ... 1995 zeigt Arduengo, dass zur Stabilisierung von NHCs eine. Aromatizität ... Öfeles in situ Deprotonierung von basischen Metallionen.

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Mattio Müllers

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Noels Schulzen

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Jason Leghmann

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Jessica Kolhmann

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